/auth/login 에 대응되는 함수의 GET 방식 처리부분에서 로그인이 되어 있는지 확인해 보고 로그인이 이미 되어 있다면 홈으로 리다이렉션 시키면 될것 같습니다.

예를들어

@bp.route('/login/', methods=('GET', 'POST'))
def login():
    form = UserLoginForm()
    if request.method == 'POST' and form.validate_on_submit():
        error = None
        user = User.query.filter_by(username=form.username.data).first()
        if not user:
            error = "존재하지 않는 사용자입니다."
        elif not check_password_hash(user.password, form.password.data):
            error = "비밀번호가 올바르지 않습니다."
        if error is None:
            session.clear()
            session['user_id'] = user.id
            return redirect(url_for('main.index'))
        flash(error)
    elif request.method == 'GET' and g.user:
        return redirect(url_for('main.index'))
    return render_template('auth/login.html', form=form)

위처럼 테스트 해 보지는 않았지만 다음 두줄을 삽입하면 될것 같습니다.

elif request.method == 'GET' and g.user:
    return redirect(url_for('main.index'))